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電絮凝法處理電鍍廢水的研究進展 易筑水處理

作者: 編輯: 來源: 發(fā)布日期: 2019.04.27
信息摘要:
隨著科技的不斷發(fā)展,電鍍企業(yè)的規(guī)模也越來越大,對電鍍廢水的處理已成為電鍍行業(yè)關注的焦點。近年來,國內(nèi)外學者針對不同鍍種的電鍍廢水采用了不同的…
1電絮凝技術(shù)的原理

電凝聚法是近年發(fā)展起來的頗具競爭力的電鍍廢水處理方法,它是利用鐵板或鋁板作陽極,電解氧化生成Fe“、Fe“或Al“,經(jīng)一系列水解、聚合成為多核羥基絡合物及氫氧化物,其作為凝聚劑對水中懸浮物及有機物進行凝聚處理。同時,水分子在電流作用下發(fā)生電解反應,在陰極和陽極分別產(chǎn)生氫氣和氧氣,水中未被絮凝劑沉降的懸浮固體顆粒,與氫氣和氧氣結(jié)合形成密度小于水的電氣浮體,處理效果進一步提高。

2電絮凝技術(shù)處理 電鍍廢水的研究現(xiàn)狀

電絮凝技術(shù)對電鍍廢水處理效果的影響因素很多,是多種相關因素綜合作用的結(jié)果。目前,主要研究了廢水的pH、廢水電導率、電流密度、進水濃度及電極材料等對廢水處理的影響。

 01 進水PH的影響 

溶液的pH影響反應速度的快慢,決定著溶質(zhì)的存在形態(tài)和電離程度。另外,H或OH一直接參加反應或起著催化劑的作用。因此溶液的pH是影響電絮凝去除效果的重要因素,需要嚴格控制。

 以鐵作為電極,研究電絮凝法處理含多種重金屬廢水的影響因素及處理效果。結(jié)果表明,總鉛、總鎳、總鉻的去除率隨pH的變化較大,當進水的pH高于8.5時,重金屬離子的處理率均理想。

 以鋁板作為電極進行廢水中Ni的電絮凝去除實驗。實驗結(jié)果表明,,pH較高有利于鋁絮體的生成,并通過絮體對Ni的吸附以及共沉淀作用實現(xiàn)對金屬離子的去除,但pH過高,到較強堿性時,會使鋁絮體溶解,降低其絮凝活性,不利于提高電絮凝效率擊。因此溶液pH的控制應綜合考慮金屬氫氧化物的溶度積、鐵和鋁氫氧化物的溶解性,一般來說,對于去除污染物,鋁電極pH為中性,鐵電極為堿性為宜。

 02 電流密度的影響

 電流密度影響微絮體的形成量(微絮體主要為高價金屬離子的羥基化合物),對重金屬處理效果影響較大,因而對金屬極板溶出量(高價金屬離子)具有決定性的影響,一般情況下,電流密度增大會使去除率提高。

 電流密度增大雖然可減少操作單元,但是能源損失和電流效率下降是重要的問題。當電流密度較小時,隨著電流密度的增大,電絮凝效率增大,當電流密度增大到一定值時,隨著電流密度的增大,電絮凝效率變化不明顯。 

究其原因可能是電流密度增大,盡管鋁絮體量較多,但由于陰極析氫過于劇烈,大量鋁絮體會被上浮的微氣泡迅速帶出水面,縮短了鋁絮體與金屬離子的有效接觸時間,不利于金屬離子的去除。

 一定程度增加電流密度可明顯提高電絮凝效率,但電流密度的增加,加速電極的鈍化,同時電流密度過高會導致溶液氣浮現(xiàn)象劇烈,反而不利于電絮凝效率的提升。

 因此應根據(jù)廢水的具體情況,選擇合適的電流密度,不僅可保證處理效果,同時可在一定程度上降低極板消耗與能耗。

 03 電導率對去除效果的影響

 通常選用NaCl溶液調(diào)節(jié)電導率。維持過高的電導率可能會導致加藥量增加,運行成本上升,同時槽電壓降低使電解氧化還原作用減弱。

 電導率對處理廢水的效果影響不大,但在保證電流密度不變的情況下適當?shù)靥岣邚U水的電導率可以有效地降低電壓,從而降低能耗。

 在投加食鹽時,相應的電壓值會隨投鹽量的增加而降低,這是因為氯化鈉屬強電解質(zhì),在一定限度內(nèi)可降低電阻,增加廢水的電導率,減少極間電壓和能耗。

 另外,氯離子是陽極的活化劑,它易被吸附在具有氧化膜的電極表面,使得膜中氧被氯離子取代,這樣在吸附氯離子的區(qū)域就有鐵或鋁的氯化物溶解,使這些區(qū)域的鈍水膜成孔隙,鋁離子或二價鐵離子得以進入電解液中,但投鹽量過多,一方面會使費用增加,另一方面會使出水中鈉離子和氯離子過多,為排放或回用帶來不利。所以,一般來說投鹽量也應盡可能減少。

 NaCl質(zhì)量濃度大于1.0g/L后去除率基本相同。因Cl一本身對電極極板有腐蝕作用,高濃度的NaCl溶液會縮短極板的使用壽命,因此NaC1的質(zhì)量濃度應以1.0g/L左右為佳。

 04 進水濃度的影響 

污染物成分復雜、種類多,不同廢水的進水濃度與處理效果之間的關系差異很大,有的廢水低濃度時處理效果好,有的則相反。

 實際的處理過程中,應根據(jù)具體工程的廢水排放濃度,通過實驗確定電絮凝處理效果和進水濃度的關系。當進水的重金屬離子濃度較高時,要達到理想的出水水質(zhì),可通過提高電流密度的方式實現(xiàn),但與此同時能耗增大。

 因此,電絮凝技術(shù)更適用于重金屬廢水的深度處理,對于高濃度重金屬廢水,先應進行預處理,再進行電絮凝處理,在保證處理效果的同時可盡可能降低運行成本。

 05 不同電極材料及其組合方式

 目前,電絮凝法主要用鐵或鋁做陽極。用鐵做陽極、鋁做陰極,電流密度為10A/m,對鉻、銅及鎳離子的去除率可達到100%。

 采用鈦.鐵雙陽極電絮凝技術(shù)去除電鍍廢水中鉻(Ⅵ)進行了研究,利用一陽極鐵電解溶解,產(chǎn)生絮凝物,絡合吸附鉻(VI);而輔助陽極鈦則發(fā)生氧化還原作用,使鉻(Ⅵ)還原為鉻(11I),兩者結(jié)合處理鍍鉻廢水,達到了理想的去除效果。

 為此許多學者研究用兩種或三種以上的金屬合金、石墨電極或涂有金屬氧化物的鈦作為陽極處理廢水。

 因此一般的電鍍廢水用鐵做陽極,鐵陽極比鋁陽極對金屬離子的去除效果好。同時針對溶液不同的理化性質(zhì),可以選擇鐵與其他的金屬復合電極做陽極。

3電絮凝技術(shù)的發(fā)展方向

在研究與應用的過程中,電絮凝技術(shù)發(fā)展的主要發(fā)展方向為在提高去除率的同時,降低能耗,防止電極鈍化。

 ① 電源技術(shù)的改進

 從供電方式上提高電流效率和解決極板鈍化是當前的研究方向之一。有研究報道,電源技術(shù)的改進主要為采用脈沖電源或者周期換向電流。施加脈沖信號,電極上的反應時斷時續(xù),有利于擴散,降低濃差極化,從而降低能耗。

 而當電解槽施加交流電信號時,由于兩極均可溶,可從兩極產(chǎn)生陽離子,更有利于金屬離子與膠體間的作用。由于兩極極性經(jīng)常變化,對防止電極鈍化也起到了積極的作用。

 結(jié)果表明,離子去除率均在99.5%以上,10—15min的換向周期在一定程度上解決了極板鈍化問題。因此采用高電壓小電流、脈沖式、間歇式或周期換向等供電方式可有效解決電極的鈍化問題,并且可以削減電解能耗值。

 ② 新型電極的應用 

電絮凝技術(shù)的另一個發(fā)展方向是用新型電極,包括采用更廣泛的電極材料,和更加多種多樣的極板幾何形狀¨。電極由鐵、不銹鋼或鋁等向更多種的材料發(fā)展。同時極板的形狀也由平板向球形、桿狀、網(wǎng)狀和管狀發(fā)展。

 采用三維電極,可減小粒子間距,極大程度改良物質(zhì)傳質(zhì)效果,因而具有較高的電流效率。電極的鏈接方式采用復極式。復極式連接要比單極式連接對于離子的去除效果更好,但去除率的差距很小,這也說明了電極連接方式對于離子的去除影響不大。

 但復極式連接比單極式連接有以下優(yōu)點:所需直流電源要求電流較小,經(jīng)濟便于維修,電極上電流分布比較均勻,設備緊湊,占地面積小。因此,在實驗中電極的連接方式統(tǒng)一采取復極式連接。

 ③ 反應器的設計優(yōu)化 

反應槽的設計也由傳統(tǒng)的間歇處理單元向各式的連續(xù)處理單元發(fā)展和改進。其中的一個改進是將流體的傳質(zhì)與電絮凝過程結(jié)合起來構(gòu)成導流電絮凝。反應槽的陰、陽極既起導流桶的作用,又起電極的作用,在較低攪拌速度下可使槽內(nèi)液體充分湍動。該法縮短電解時間,減少極化作用,從而降低電耗,其費用遠低于普通電解法。

 ④ 電絮凝與其他工藝組合 

當單純采用電絮凝技術(shù)或其他工藝不能達到處理要求時,可將電絮凝技術(shù)和其他工藝進行組合。

 電絮凝-膜法復合工藝對Cr(VI)、Ni的去除率可達到99%以上。張輝等’采用高壓脈沖電絮凝與硅藻精土處理電鍍廢水,結(jié)果表明,對Cr(VI)、Cu和Ni“的去除率分別達到99.77%、100%和99.90%,出水各項指標均達到了排放標準。

 等以發(fā)酵工業(yè)常用的酵母菌為生物吸附劑,利用電絮凝和微生物聯(lián)合處理混合電鍍廢水。探討了電絮凝工藝在廢水高濃度區(qū)及低濃度區(qū)的去除率,研究了pH、電極間距及電流密度對去除率的影響,并通過實際的生產(chǎn)運行論證了工藝的適用性。

 實驗結(jié)果表明,采用電絮凝一微生物聯(lián)合工藝處理混合電鍍廢水,對廢水中重金屬離子的去除率達到99.98%以上。

 麥工等研究了高壓脈沖電絮凝+加載磁絮凝充分結(jié)合的工藝。結(jié)果表明,對于車間鍍鋅、鉻和銅等排放的綜合廢水處理有明顯的效果,通過本工程應用,出水水質(zhì)各項指標均達到電鍍污染物排放標準(GB21900—2008)要求。因此,電絮凝與其他工藝組合是電鍍廢水處理發(fā)展的方向。

4結(jié)語

到目前為止,電絮凝法得到了環(huán)境科學領域的廣泛關注,但許多研究成果向工程實踐的轉(zhuǎn)化還需要一個過程,如何降低運行費用,提高運行穩(wěn)定性將是該項技術(shù)得以推廣的關鍵所在引。將技術(shù)、經(jīng)濟和環(huán)境保護相結(jié)合,還需要進一步研究的問題有:

 1)為了使電絮凝法的處理效果和處理成本達到優(yōu)化,需要對電絮凝過程中去除機理進行更深入的研究,對電極膜的化學成分及價態(tài)、極板的鈍化及原因進行深入的分析。 

為了有效解決電流效率低和電極壽命短的問題,需對電極材料的選擇、電極材料的組成比例、尺寸及表面結(jié)構(gòu)的改良進行研究,以盡量避免鈍化,延長電極使用壽命;

 2)由于電凝聚技術(shù)本身包含有混凝過程、電化學機理及氣浮過程,應當將這三者有機聯(lián)系起來,分析三者之間的相互作用,綜合考慮這三種機理的影響因素,既要發(fā)揮電化學效應,又要考慮混凝劑的產(chǎn)生量以及氣泡的產(chǎn)生速度和尺寸分布,以便將這三種效應的潛能充分發(fā)揮出來; 

3)在提高廢水中重金屬離子去除率的同時,兼顧環(huán)境效益和經(jīng)濟效益。電絮凝裝置的運行費用主要包括電耗和極板材料的消耗,其中電能的利用率與極板的利用率有著直接的關系,因而從理論上定量剖析電絮凝的能耗與其他各種因素的關系,對降低電絮凝法對廢水處理成本,具有重要意義。

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